近日，深圳大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院王守國(guó)團(tuán)隊(duì)在中國(guó)化學(xué)會(huì)旗艦期刊CCS Chemistry（影響因子9.2，中科院JCR 1區(qū)，TOP期刊）上發(fā)表了題為“Rhodium(III)-Catalyzed Enantioselective Intermolecular Allylic C–H Amination of Unactivated Alkenes with Sulfonamides”的研究論文。該論文由王守國(guó)特聘教授擔(dān)任唯一通訊作者，碩士研究生劉玉英和助理教授曹石為論文共同第一作者，深圳大學(xué)為唯一通訊單位。

手性烯丙胺是一類(lèi)在藥物、天然產(chǎn)物及農(nóng)藥中廣泛存在的核心活性結(jié)構(gòu)，具有重要的生物和合成價(jià)值。傳統(tǒng)的制備方法往往依賴(lài)復(fù)雜的預(yù)官能化底物或貴金屬催化反應(yīng)，效率較低且原子經(jīng)濟(jì)性不佳。相比之下，若能直接利用廉價(jià)且結(jié)構(gòu)多樣的非活化末端烯烴進(jìn)行不對(duì)稱(chēng)C–H鍵胺化，將大大簡(jiǎn)化合成路線(xiàn)。然而，由于反應(yīng)活性低、選擇性控制困難，該策略長(zhǎng)期被認(rèn)為是有機(jī)合成領(lǐng)域的技術(shù)難題。針對(duì)這一科學(xué)問(wèn)題，團(tuán)隊(duì)提出了創(chuàng)新性研究思路：以原位生成的高價(jià)碘亞胺化合物為氮賓前體，在手性環(huán)戊二烯基銠(III)催化劑作用下，通過(guò)金屬–烯烴配位與烯丙位C–H活化形成π-烯丙基–Rh中間體，并實(shí)現(xiàn)立體選擇性的C–N鍵偶聯(lián)，從而在非活化末端烯烴上高效引入磺酰胺基團(tuán)。研究團(tuán)隊(duì)最終建立了手性環(huán)戊二烯基銠C(jī)pxRh(III)催化體系，實(shí)現(xiàn)了非活化末端烯烴與磺酰胺之間的高對(duì)映選擇性分子間烯丙位C–H胺化反應(yīng)。該方法具有反應(yīng)條件溫和、底物范圍廣、支鏈與對(duì)映選擇性?xún)?yōu)異、原子經(jīng)濟(jì)性高等突出優(yōu)勢(shì)，并可廣泛應(yīng)用于復(fù)雜生物活性分子的后期修飾和多種含氮骨架的構(gòu)建。本項(xiàng)研究不僅為手性烯丙胺的高效合成提供了全新平臺(tái)，也展示了C–H鍵直接官能化策略在有機(jī)合成與藥物化學(xué)中的廣闊應(yīng)用前景。

課題組隸屬于深圳大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院“手性催化與功能有機(jī)分子創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)”，長(zhǎng)期致力于合成化學(xué)與藥物化學(xué)領(lǐng)域的前沿研究。團(tuán)隊(duì)重點(diǎn)圍繞“新穎高效合成方法學(xué)”和“精準(zhǔn)手性合成技術(shù)”等方向開(kāi)展創(chuàng)新工作，融合現(xiàn)代有機(jī)合成、手性催化以及合成生物學(xué)/生物催化等多學(xué)科手段，系統(tǒng)構(gòu)建了涵蓋不對(duì)稱(chēng)催化、酶催化和金屬有機(jī)化學(xué)的多元催化體系。相關(guān)研究成果已成功應(yīng)用于具有重要生物活性的天然產(chǎn)物、藥物分子及其衍生物的高效與多樣性合成。

論文鏈接：https://www.chinesechemsoc.org/doi/epdf/10.31635/ccschem.025.202506179