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深大謝和平院士團(tuán)隊(duì)力學(xué)-電化學(xué)交叉研究成果登Nature 子刊

來(lái)源: 發(fā)布時(shí)間:2025-10-02 09:30 點(diǎn)擊數(shù): Views

2025年10月1日,深圳大學(xué)謝和平院士團(tuán)隊(duì)在《Nature Communications》發(fā)表題為“Interfacial oxide wedging for mechanical-robust electrode in high-temperature ceramic cells”的突破性研究成果(Nature Communications 16, 8715 (2025))。該研究針對(duì)高溫固體氧化物燃料電池空氣電極內(nèi)部力學(xué)破壞失效難題,創(chuàng)新提出“界面氧化物楔合”的全新策略,成功實(shí)現(xiàn)電極力學(xué)穩(wěn)定性與電化學(xué)性能的協(xié)同提升。

高溫固體氧化物燃料電池因高能量轉(zhuǎn)換效率、寬燃料適應(yīng)性(可利用氫、甲烷、氨以及煤炭進(jìn)行直接發(fā)電轉(zhuǎn)化)及低排放特性,被視為未來(lái)清潔能源領(lǐng)域的核心技術(shù)之一。然而,其空氣電極(多為鈷基鈣鈦礦材料)與電解質(zhì)間的熱膨脹系數(shù)不匹配(相差可達(dá)100%?。?,因此在運(yùn)行過(guò)程中往往產(chǎn)生極大的熱應(yīng)力,引發(fā)電極剝離、破碎等力學(xué)失效,長(zhǎng)期以來(lái)是制約壽命的關(guān)鍵瓶頸。此前,團(tuán)隊(duì)成員曾提出“負(fù)膨脹材料復(fù)合”(Nature,2021)與“水合負(fù)膨脹強(qiáng)化”(Nature Commnunications,2025)兩種方法來(lái)破解這一難題,也就是用“熱縮冷脹”的新型負(fù)膨脹材料來(lái)復(fù)合傳統(tǒng)的正膨脹電極,正負(fù)相抵,實(shí)現(xiàn)電極熱膨脹系數(shù)的有效調(diào)控!然而,新的問(wèn)題隨之出現(xiàn):負(fù)膨脹材料與正膨脹鈣鈦礦顆粒間存在顯著的力學(xué)行為差異,在體相中反而產(chǎn)生更為劇烈的顆粒間應(yīng)力,引發(fā)電極體相開(kāi)裂、粉化,最終導(dǎo)致電池衰減。

為解決這一顆粒尺度的應(yīng)力集中難題,團(tuán)隊(duì)創(chuàng)新提出“界面氧化物楔合”的新策略,即通過(guò)采用高于常規(guī)電極燒結(jié)溫度(1100攝氏度,而傳統(tǒng)電極燒結(jié)溫度約800-1000攝氏度)的反應(yīng)燒結(jié)條件來(lái)制備新電極,誘導(dǎo)負(fù)膨脹材料與鈣鈦礦電極發(fā)生原位反應(yīng),在兩者界面生成具有“過(guò)渡緩沖”作用的新型界面氧化物相,如同在顆粒間隙打入“力學(xué)楔子”,在顆粒尺度上抑制電極內(nèi)部裂紋的萌生與擴(kuò)展。利用該策略,團(tuán)隊(duì)成功開(kāi)發(fā)了新型電極HfW2O8-Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ,其中HfW2O8為負(fù)膨脹相,而B(niǎo)a0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ為正膨脹相,同時(shí)成功在他們的顆粒界面生成關(guān)鍵楔合相(Co3O4、Fe3O4、BaHfO3以及Sr3WO6),這些新生成的楔合氧化物具有“中間熱膨脹系數(shù)特性”—其熱膨脹系數(shù)介于負(fù)膨脹相與正膨脹相之間,可梯度緩沖顆粒間熱應(yīng)力!

圖一:全新“界面氧化物楔合”的新策略

為驗(yàn)證這一巧妙設(shè)計(jì),團(tuán)隊(duì)緊接著開(kāi)展實(shí)驗(yàn)測(cè)試其力學(xué)強(qiáng)化效果,發(fā)現(xiàn)與原始電極相比,優(yōu)化后的新型電極彈性模量提升102%,硬度提升138%,斷裂韌性達(dá)到原始材料的2.3倍,電極-電解質(zhì)界面的馮?米塞斯應(yīng)力也降低了22.6%,徹底解決體相開(kāi)裂問(wèn)題!因此,電極變現(xiàn)出優(yōu)異的長(zhǎng)期穩(wěn)定性,其在550℃下持續(xù)運(yùn)行600小時(shí),電阻僅增長(zhǎng)3.7%;即使在室溫空氣中暴露2年,重新升溫至工作溫度后,性能仍可恢復(fù)并穩(wěn)定運(yùn)行 長(zhǎng)達(dá)300小時(shí),展現(xiàn)出極強(qiáng)的環(huán)境適應(yīng)性。

該研究首次從顆粒界面力學(xué)調(diào)控視角出發(fā),通過(guò)高溫原位反應(yīng)構(gòu)建“應(yīng)力緩沖-活性增強(qiáng)”一體化界面,不僅為高溫固體氧化物燃料電池電極力學(xué)強(qiáng)化設(shè)計(jì)提供新范式,亦可推廣至催化、高溫傳感器、熱電轉(zhuǎn)換等領(lǐng)域,為解決多相復(fù)合材料的力學(xué)難題提供普適性思路。

該論文由團(tuán)隊(duì)成員章遠(yuǎn)、劉志鵬、李俊彪為共同第一作者,謝和平院士為主要通訊作者,深圳大學(xué)為第一完成單位。

論文鏈接:https://doi.org/10.1038/s41467-025-63719-1